王磊11岁开始其击剑路程，先在上海静安区少体校学习击剑，两年后入读上海市体育运动技术学院。

1998年入选国家队。

2000年，王磊在击剑世界杯的其中一站——法国站中夺得了男子重剑个人季军，成为了王磊的首个重要奖项。

2001年王磊在世界青年锦标赛中夺得了男子重剑个人亚军，同一年，代表上海赢得了九运会男子重剑个人铜牌、男团赛事金牌。

2002年后在釜山亚运会黯然夺银。

2004年，王磊在西班牙站获得了个人名次第七，更在该届奥运中虽以“外卡”参赛，但却在四强赛中以15:10淘汰了上届悉尼奥运金牌得主俄罗斯的科洛博科夫，并以晋身男子个人重剑赛事决赛，最后在决赛中以8：15不敌瑞士选手，只能夺得一面银牌。

2006年9月，王磊在意大利都灵举行的世界锦标赛中以6:5击败葡萄牙对手，夺得中国历年来第一面男子个人重剑小项的世界锦标赛金牌。同年12月的多哈亚运，他先在男子个人重剑小项以7分之距战胜国家队队友解永俊，夺得个人的首面亚运金牌。团体小项中，他与队友解永俊和肖剑以33:35不敌韩国队，取得一面银牌。

2007年8月，他在男子团体重剑小项决赛战胜哈萨克，夺得冠军。

2006年5月22日，王磊和相恋6年的女友顾御虹在上海领了结婚证。

2010年4月，王磊妻子顾御虹怀孕6个月。

2000年世界杯法国站男子重剑个人第三；

2001年世界青年锦标赛男子重剑个人亚军，九运会男子重剑个人第三、团体冠军；

2002年釜山亚运会男子重剑个人亚军；

2004年雅典奥运会男子重剑个人亚军，世界杯西班牙站男子重剑个人第七；

2011年3月21日，重剑大奖赛巴黎站，获得重剑个人第171名；

2011年7月10日，获得2011年亚洲击剑锦标赛男子重剑个人赛第5名。

2015年3月，“前世界冠军、上海击剑教练王磊被指执教施暴”一事闹得沸沸扬扬。对此，上海市自行车击剑运动管理中心副主任郭红生回应称，王磊所犯的错误影响恶劣，教训深刻，中心的处理依法合规，希望他珍惜改正机会、将功补过。

2014年10月，上海击剑队男子重剑组在韩国训练，10月22日晚饭后，时任重剑组主教练的王磊召集运动员开会，期间出手殴打了队员朱某，导致该队员耳膜破裂。

上海自剑中心研究决定对王磊作出如下处理：1、停止其教练带训工作，停职检查，向当事人赔礼道歉；2、停发其2014年11月至2015年1月共3个月的带训津贴，扣发年终考核奖；3、王磊承担运动员朱某相关的一切医疗费用。