宣统元年（1909年），陈耀衢加入同盟会，民国改元后转为中国国民党党员。

历任国民党驻暹总支部执行委员、监察委员、评议委员、国民政府简任官、旅暹广东同乡会副理事长等职。

孙中山先生于民国13年2月1日驰书陈耀衢称赞他：1. “热心党务，迭次讨贼，卓著勋劳，操算建筹，慨助钷款，崇德令誉, 久已远近昭彰矣，”　2.　“军阀横行， 政孽肆毒，生民憔瘁，举国彷徨，不有救济，势必沦胥以灭也 ”（节选自《孙中山给陈耀衢的信》）。

民国10年陈耀衢带募款180万银元回国捐助国民政府。民国十五年当选出席国民党第二次全国代表大会代表，并代表全体暹罗华侨向中央政府捐献水陆机一架，并代表旅暹潮阳同乡会向中央政府捐献陆上机一架，还带来多名飞行学员（其中包括后来在武汉会战空战表现出色的郭汉庭少将），深得国民政府嘉奖，特颁给特等奖章。

民国二十八年国民政府考试院铨敍部依革命勋绩铨敍简任官，民国三十七年中央海外部复聘任为驻暹罗总支部评议委员。民国38年10月16日于暹京逝世。

陈耀衢先后倡建彭世洛、程逸两地华侨义山,均被推举连任总理；对于侨教，尤多擘划赞助，联任彭世洛醒民学校主席及曼谷黄魂学校校董；创办家乡普宁、潮阳二县交界共读的 界河中学、养正、桂山、笃光学校，修路造桥，造福桑梓。