当时，多明我会已经成为罗马天主教在华传教的主力，由于多明我会反对祭孔祭祖而导致了礼仪之争，被清朝禁止传教，很多传教士遭羁押或驱逐，就在这种背景下，白多禄还是决定到中国传教。经过在菲律宾1年零8个月的等待后，1715年6月22日，白多禄与华雅敬神父一起由马尼拉出发前往中国，6月29日到达广东，为躲避口岸的官兵，白多禄又转往厦门登陆，但仍被中国士兵抓获，不过由于负责的军官不愿追究，白多禄被释放。随后，他经泉州、兴化一线北上，前往当时福建天主教的中心地区闽东福宁州福安县传教。这时他开始使用自己近音的汉语名字“白多禄”，来取代西班牙文名伯铎·桑实。

初到闽东，白多禄奔波于福安的各个乡村间传教，成立了圣多明我第三会，并使600多当地的文人士绅皈依天主教，还组织了公教仕绅协进会，这些在地方上颇具影响的人物大大帮助了白多禄的传教行动，曾经有士兵进入乡村民居内搜捕传教士，结果当地信教的士绅到县衙控告士兵扰民，还获得胜诉。同时，白多禄在当地成立了圣母玫瑰会，劝教友勤念玫瑰经。此外，他还在穆阳建立了玫瑰圣母堂，在康家板（康厝）建立了天主圣三堂。在此期间，他的逐渐适应并接受了中国的生活方式、学习了当地的文化风俗，争取到许多教友的支持。在被选为福建传教区的区会长之后，白多禄苦于传教人手不够，请马尼拉会省加派传教士赴闽，但从马尼拉出发到澳门的4位西班牙籍传教士被葡萄牙人所阻挠而无法进入中国境内，只得在一年后乔装成渔民从广州登陆再辗转来福建。不久，华雅敬神父被调至福建任区会长，白多禄就南下到闽南地区传教。

1723年（雍正元年）雍正皇帝上台后，清政府加大了禁教的力度，严厉禁止天主教活动，并悬赏传教士的人头，当时白多禄仍在漳州，只得隐居起来，昼伏夜出，在晚上去见教友。这种情形持续了6年。1724年，清政府下令将全国的传教士都集中于广州，最后驱逐到澳门，不许回中国传教。福建的天主教堂被政府没收充公，教徒也被勒令放弃信仰。这时，福建的华雅敬会长决定让一部分传教士去广州，以迷惑官府，剩下的传教士则留下并隐藏起来。如此，福安一带的天主教仍然在地下秘密传播，许多传教士躲到宁德县岚口村，1726年时福安还有18座教堂，教徒超过一万名。不久，教廷使者来到中国和清政府商谈这次危机，尽管没有解决问题，但局势也缓和下来。1728年1月29日，白多禄被委任为福建辅理代牧。1729年冬，因为禁教局势再度紧张，白多禄离开漳州府龙溪县石码镇，到广州避难。1730年2月24日，他在广州被祝圣为主教。1732年1月3日，他又担任福建代牧，同年8月，他随同其他传教士一起被驱逐到澳门。

1735年，雍正帝去世，白多禄于是考虑重返福建。经过几度尝试，1738年6月，他和施方济神父成功离开澳门，乘船潜回福建，经过1个月才返回福安，隐藏在信徒的家中秘密传教，负责闽、浙、赣三省教务，并巡回各县堂口。此时的白多禄已经熟练掌握了闽东语，能够流利的向各阶层人士布道。

1746年（乾隆十一年）四月，福宁知府董启祚、福宁镇臣李有用侦查出福安县穆洋村一带有传教士活动，而且教徒还利用暗室、地窖、重墙复壁来隐匿传教士，于是便报告福建巡抚周学健，周学健格外重视禁教事宜，立即派兵将费若望神父和十几个教徒逮捕，并上奏乾隆帝，而乾隆帝则赞许逮捕教士教徒一事。于是周学健加大了搜捕力度，1746年6月28日，德方济和施方济神父被捕，1746年7月2日，白多禄在穆阳被搜捕入狱。经过多方审讯，周学健了解到福安的天主教传播甚广，城镇乡间从士绅到庶民，非天主教徒的竟然只占少数，这种情况让他十分吃惊。于是周学健再次上奏关于福建天主教秘密传播之事，并希望朝廷严加惩处。乾隆帝对此情况也十分震惊和重视，并在全国范围内再次大规模禁教。这次在福安被逮捕的教徒多被治罪，而周学健特别按首犯责任追究白多禄，1746年九月十二日，周学健专折上奏要求判处白多禄斩首，乾隆帝初批“未免言之过当，然照律定拟，自所应当”，而交由三法司复议后最终还是下诏处斩白多禄主教。在经受狱中长期的折磨之后，在1747年5月26日（乾隆十二年），被斩首于福州西门外。时年66岁。在他殉道之后一年的1748年，另外四名先后被捕的西班牙神父施方济、华雅敬、德方济，及费若望，也被处决。

清代中期时，政府认为白多禄所代表的天主教会居心叵测、扰乱中国的礼教、威胁政府统治，甚至认为教会用幻术使女性终身不思匹偶而成为修女，因而认定白多禄传播异端，危害巨大。而中国共产党方面认为白多禄属于“作为近代殖民主义、帝国主义侵略中国工具的外国传教士”一类的人物，并对梵蒂冈在2000年为包括白多禄在内的120名在中国殉教的天主教徒封圣这一行为表示强烈不满。但福建的天主教徒对白多禄评价甚高，在闽东有很多关于白多禄为善的轶事和白主教的圣迹，白多禄匿居的山洞也成为天主教徒的朝圣地。教宗本笃十四世在1752年1月24的枢机公开会议中，高度表扬了包括白多禄在内的五位殉教的多明我会传教士。1757年，天主教玫瑰会省开始派传教士到福州府及福宁府，用了十年时间搜集白多禄等人的资料，调查证实他们有资格承当真福者。1893年5月14日，白多禄获教宗良十三世晋封为真福，2000年10月1日，教宗若望保禄二世册封白多禄为圣人，白多禄成为中华殉道圣人之一。

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