赵允善毕业于首尔大学外交学系，毕业后通过司法考试成为律师。她曾是韩国最大的律所金张律师事务所的首位女律师，还在花旗银行首尔办公室担任过副主席。

2012年12月，赵允善被朴槿惠任命为新世界党发言人，后又被任命为韩国女性家庭部长官。2014年6月，赵允善被任命为青瓦台政务首席秘书，成为韩国历史上首位女政务首席秘书。

习主席夫人彭丽媛2014年7月3日下午在韩国代理“第一夫人”赵允善及其他官员的陪同下参观了被列为世界文

化遗产的昌德宫，了解宫殿建筑历史、音乐传承等情况，并欣赏韩国传统乐器伽倻琴散调表演，对艺术家的精彩演出表示高度赞赏。彭丽媛说，中韩友谊源远流长，欢迎韩国朋友多到中国参观访问。

韩国青瓦台2013年年初筹划朴槿惠访美事宜时曾确立了“不设立第一夫人代理人”的原则，但在彭丽媛访韩之前决定改变这一方针。报道称，专门负责接待彭丽媛的就是赵允善。赵允善代替行使“第一夫人”职责，专门负责接待彭丽媛。

其实，“第一夫人”是一个尊称，并非公职，不需要经过选举。在某种意义上，她是一种礼仪和形象的存在。

在“第一夫人”缺失的情况下，国家领导人在应对各种国际政治礼仪时会遇到难题，还会出现外国政要夫人无人陪同的“尴尬”局面。如果国家领导人为单身或其配偶因各种原因而不能胜任“第一夫人”的礼仪角色，可以由其他女性亲属替代。在国际政坛，曾代理“第一夫人”的有国家领导人的女友、女儿、母亲，甚至还有儿媳妇。

朴槿惠就曾因母亲被刺杀而成为代理“第一夫人”。一代理就是五年，这段经历也使得她错过了择婿年龄，至今单身。

朴槿惠2013年就任韩国总统时，国务总理郑烘原的夫人崔玉子和外交部长官尹炳世的夫人郑恩英曾被提为“第一夫人代理人”。曾任韩国女性家庭部长官的青瓦台政务首席秘书官赵允善由于貌美，且外交礼仪周到，此次由她代替行使韩国“第一夫人”职责。